书籍详情
有机磷化学中的不对称合成：方法，催化及应用
作者：[乌克兰] 奥列格·科洛迪阿什尼 著
出版社：化学工业出版社
出版时间：2021-01-01
ISBN：9787122375391
定价：¥128.00
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内容简介
本书强调了手性有机磷化合物及其不对称合成的重要性，重点讨论了手性有机磷-钌化合物的不对称合成方法，及其在立体选择性合成和不对称催化中有许多应用。内容包括有机磷化合物立体化学的基础，手性磷原子化合物的合成方法，侧链手性中心磷化合物的不对称合成方法，过渡金属配合物的不对称催化，有机催化的研究，酶和其他生物方法在不对称合成中的应用。 本书可作为化学及相关学科的研究生、本科生的教材和参考书，也可作为化学、化工等领域的科技工作者和教师的参考书。
作者简介
暂缺《有机磷化学中的不对称合成：方法，催化及应用》作者简介
目录
缩略语表001
1有机磷化合物立体化学基础004
1.1历史背景004
1.2立体化学中的一些常见定义007
1.3对映体组成的测定010
1.3.1核磁共振方法010
1.3.1.1手性溶剂011
1.3.1.2金属配合物（位移试剂）012
1.3.1.3核磁共振手性衍生试剂014
1.3.2色谱分析方法016
1.3.2.1气相色谱法016
1.3.2.2液相色谱法017
1.4构型的确定018
1.4.1X射线晶体分析019
1.4.2化学相关方法020
1.4.3通过核磁共振确定构型021
1.5不对称诱导和立体化学025
1.5.1不对称诱导025
1.5.2不对称合成026
1.5.3不对称转化026
1.5.4对映选择性反应026
1.5.5对映选择性合成026
1.6总结027
参考文献027
2P-手性磷化合物的不对称合成035
2.1引言035
2.2低配位磷化合物036
2.3三价三配位磷化合物040
2.3.1P（Ⅲ）-化合物的结构稳定性041
2.3.2P（Ⅲ）上的不对称亲核取代042
2.3.2.1仲醇作为手性助剂044
2.3.2.2光学活性胺作为手性助剂053
2.3.2.3麻黄碱在P（Ⅲ）上作为手性诱导剂056
2.3.3P（Ⅲ）化合物的不对称氧化064
2.3.4P（Ⅲ）上的不对称亲电取代066
2.3.4.1不对称Michaelis-Arbuzov反应067
2.4五价P（Ⅳ）-磷化合物070
2.4.1导言070
2.4.2亲核取代反应070
2.4.2.1手性醇在P（Ⅳ）上的亲核取代072
2.4.2.2手性胺P（Ⅳ）上的亲核取代075
2.5手性P（Ⅴ）和P（Ⅵ）磷化合物077
2.6总结083
参考文献084
3含有侧链手性中心的磷化合物097
3.1引言097
3.2侧链中的不对称诱导098
3.2.1手性从磷向其他中心的转移099
3.2.1.1手性磷稳定阴离子099
3.2.1.21，2-不对称诱导101
3.2.1.31，4-不对称诱导102
3.3对映选择性烯化108
3.4磷亲核试剂与CX键的立体选择性加成112
3.4.1磷-羟醛反应114
3.4.2磷-Mannich反应125
3.4.3磷-Michael反应136
3.5不对称还原140
3.6不对称氧化146
3.7C-修饰150
3.8不对称环加成151
3.9多重立体选择性153
3.10总结162
参考文献162
4金属配合物的不对称催化178
4.1引言178
4.2不对称催化加氢及其他还原反应179
4.2.1CC磷化合物的加氢180
4.2.2CO磷化合物的加氢191
4.3不对称还原和氧化193
4.3.1CO、CN和CC键的还原194
4.3.2不对称氧化199
4.4亲电不对称催化202
4.4.1磷原子上的催化亲电取代202
4.4.1.1P（Ⅲ）化合物的烷基化和芳基化202
4.4.2侧链中的催化亲电取代206
4.4.2.1烷基化206
4.4.2.2卤化208
4.4.2.3胺化210
4.5亲核不对称催化212
4.5.1磷亲核试剂对多键的不对称加成212
4.5.1.1磷-羟醛反应212
4.5.1.2磷-Mannich反应218
4.5.1.3磷-Michael反应220
4.6环加成反应225
4.7总结228
参考文献228
5不对称有机催化239
5.1引言239
5.2不对称有机催化中底物的催化活化模式239
5.3磷-羟醛反应243
5.3.1金鸡纳生物碱的催化作用243
5.3.2金鸡纳-硫脲的催化作用245
5.3.3其他有机催化剂的催化作用246
5.4磷-Mannich反应248
5.4.1金鸡纳生物碱的有机催化作用248
5.4.2亚胺的有机催化作用250
5.4.3亚胺盐的有机催化作用250
5.4.4手性Brφnsted酸的有机催化作用251
5.5磷-Michael反应254
5.5.1金鸡纳生物碱的有机催化作用254
5.5.2硫脲的有机催化作用255
5.5.3亚胺盐的有机催化作用257
5.5.4N-杂环卡宾的有机催化作用259
5.5.5脯氨酸衍生物的有机催化作用259
5.6酮膦酸酯的有机催化加成266
5.6.1脯氨酸、氨基酸及其衍生物266
5.6.2硫脲的有机催化作用272
5.7磷-Henry反应273
5.8P-叶立德的有机催化改性274
5.9手性二胺的不对称催化276
5.10其他287
参考文献288
6不对称生物催化298
6.1引言298
6.2有机磷化合物的酶促合成298
6.2.1羟基膦酸酯的动力学拆分299
6.2.2生物催化酯交换法拆分α-羟基膦酸酯300
6.2.3生物催化水解法拆分α-羟基膦酸酯302
6.2.4α-羟基膦酸酯的动态动力学拆分305
6.2.5β-和ω-羟基膦酸酯的拆分306
6.2.6β-羟基膦酸酯的动态动力学拆分313
6.2.7氨基膦酸酯的拆分314
6.3C—P键化合物的生物合成317
6.4P-手性磷化合物的拆分320
6.5手性有机磷化合物的微生物合成330
6.5.1酵母催化合成331
6.5.2单细胞真菌合成335
6.5.3细菌合成337
6.6总结338
参考文献339
索引347
1有机磷化合物立体化学基础004
1.1历史背景004
1.2立体化学中的一些常见定义007
1.3对映体组成的测定010
1.3.1核磁共振方法010
1.3.1.1手性溶剂011
1.3.1.2金属配合物（位移试剂）012
1.3.1.3核磁共振手性衍生试剂014
1.3.2色谱分析方法016
1.3.2.1气相色谱法016
1.3.2.2液相色谱法017
1.4构型的确定018
1.4.1X射线晶体分析019
1.4.2化学相关方法020
1.4.3通过核磁共振确定构型021
1.5不对称诱导和立体化学025
1.5.1不对称诱导025
1.5.2不对称合成026
1.5.3不对称转化026
1.5.4对映选择性反应026
1.5.5对映选择性合成026
1.6总结027
参考文献027
2P-手性磷化合物的不对称合成035
2.1引言035
2.2低配位磷化合物036
2.3三价三配位磷化合物040
2.3.1P（Ⅲ）-化合物的结构稳定性041
2.3.2P（Ⅲ）上的不对称亲核取代042
2.3.2.1仲醇作为手性助剂044
2.3.2.2光学活性胺作为手性助剂053
2.3.2.3麻黄碱在P（Ⅲ）上作为手性诱导剂056
2.3.3P（Ⅲ）化合物的不对称氧化064
2.3.4P（Ⅲ）上的不对称亲电取代066
2.3.4.1不对称Michaelis-Arbuzov反应067
2.4五价P（Ⅳ）-磷化合物070
2.4.1导言070
2.4.2亲核取代反应070
2.4.2.1手性醇在P（Ⅳ）上的亲核取代072
2.4.2.2手性胺P（Ⅳ）上的亲核取代075
2.5手性P（Ⅴ）和P（Ⅵ）磷化合物077
2.6总结083
参考文献084
3含有侧链手性中心的磷化合物097
3.1引言097
3.2侧链中的不对称诱导098
3.2.1手性从磷向其他中心的转移099
3.2.1.1手性磷稳定阴离子099
3.2.1.21，2-不对称诱导101
3.2.1.31，4-不对称诱导102
3.3对映选择性烯化108
3.4磷亲核试剂与CX键的立体选择性加成112
3.4.1磷-羟醛反应114
3.4.2磷-Mannich反应125
3.4.3磷-Michael反应136
3.5不对称还原140
3.6不对称氧化146
3.7C-修饰150
3.8不对称环加成151
3.9多重立体选择性153
3.10总结162
参考文献162
4金属配合物的不对称催化178
4.1引言178
4.2不对称催化加氢及其他还原反应179
4.2.1CC磷化合物的加氢180
4.2.2CO磷化合物的加氢191
4.3不对称还原和氧化193
4.3.1CO、CN和CC键的还原194
4.3.2不对称氧化199
4.4亲电不对称催化202
4.4.1磷原子上的催化亲电取代202
4.4.1.1P（Ⅲ）化合物的烷基化和芳基化202
4.4.2侧链中的催化亲电取代206
4.4.2.1烷基化206
4.4.2.2卤化208
4.4.2.3胺化210
4.5亲核不对称催化212
4.5.1磷亲核试剂对多键的不对称加成212
4.5.1.1磷-羟醛反应212
4.5.1.2磷-Mannich反应218
4.5.1.3磷-Michael反应220
4.6环加成反应225
4.7总结228
参考文献228
5不对称有机催化239
5.1引言239
5.2不对称有机催化中底物的催化活化模式239
5.3磷-羟醛反应243
5.3.1金鸡纳生物碱的催化作用243
5.3.2金鸡纳-硫脲的催化作用245
5.3.3其他有机催化剂的催化作用246
5.4磷-Mannich反应248
5.4.1金鸡纳生物碱的有机催化作用248
5.4.2亚胺的有机催化作用250
5.4.3亚胺盐的有机催化作用250
5.4.4手性Brφnsted酸的有机催化作用251
5.5磷-Michael反应254
5.5.1金鸡纳生物碱的有机催化作用254
5.5.2硫脲的有机催化作用255
5.5.3亚胺盐的有机催化作用257
5.5.4N-杂环卡宾的有机催化作用259
5.5.5脯氨酸衍生物的有机催化作用259
5.6酮膦酸酯的有机催化加成266
5.6.1脯氨酸、氨基酸及其衍生物266
5.6.2硫脲的有机催化作用272
5.7磷-Henry反应273
5.8P-叶立德的有机催化改性274
5.9手性二胺的不对称催化276
5.10其他287
参考文献288
6不对称生物催化298
6.1引言298
6.2有机磷化合物的酶促合成298
6.2.1羟基膦酸酯的动力学拆分299
6.2.2生物催化酯交换法拆分α-羟基膦酸酯300
6.2.3生物催化水解法拆分α-羟基膦酸酯302
6.2.4α-羟基膦酸酯的动态动力学拆分305
6.2.5β-和ω-羟基膦酸酯的拆分306
6.2.6β-羟基膦酸酯的动态动力学拆分313
6.2.7氨基膦酸酯的拆分314
6.3C—P键化合物的生物合成317
6.4P-手性磷化合物的拆分320
6.5手性有机磷化合物的微生物合成330
6.5.1酵母催化合成331
6.5.2单细胞真菌合成335
6.5.3细菌合成337
6.6总结338
参考文献339
索引347
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