有机反应：多氮化物的反应及若干理论问题（第三版）

　　《有机反应：多氮化物的反应及若干理论问题（第3版）》主要概述了多氮化物的研究进展，论述了相关多氮化物的有机反应问题，书中对大量叠氮化物的有机反应、叠氮化物涉及的氮杂Wittig反应的机理和应用，多氮手性杂环化合物的不对称合成，三唑、苯并三唑、咪唑环番、四唑和四嗪衍生物、卟啉衍生物、吲哚生物碱等均作了较为详尽的阐述，并对含氮化合物与Fullerene［60］的化学反应及其进展作了论述。对辅酶NAD（P）H与生物有机光化学的基本问题及其NAD（P）H模型分子的研究作了深入的描述，概述了酶催化的有机反应及相关酶催化的手性合成。详细论述了相关含氮小环化合物的手性合成方法等。《有机反应：多氮化物的反应及若干理论问题（第3版）》对有机反应中的溶剂效应和各种新反应介质、载体固相反应、诸种相转移催化剂以及极性转换的作用等重要理论问题作了阐述。《有机反应：多氮化物的反应及若干理论问题（第3版）》还介绍了一些前线轨道理论，深入论述了微扰分子轨道法的应用。　《有机反应：多氮化物的反应及若干理论问题（第3版）》可作为有机化学、材料化学、药物化学、精细化工和生物工程等专业的高年级学生、研究生、教师及科研人员的学习参考。

　　王乃兴，研究员。中国科学院2000年“百人计划”人选者，中国科学院理化技术研究所研究员、博士生导师。曾于1996年赴美国从事博士后研究，1998年在美国Rice大学获RobertA．Welch博士后奖学金等。到目前已在国外Nature：ScientificReports；Eur.J.Org．Chem.;Adv．Synth．Catal.;Org．Lett.;Coor-din．Chem．Rev．和Nature等刊物和国内《中国科学》等杂志发表论文百余篇。获授权专利10项。已培养毕业博士生多名。专著有：王乃兴著，《天然产物全合成——策略、切断和剖析》，科学出版社（科学出版基金资助出版，中国科学院研究生院教学丛书），2011年；王乃兴编著，《核磁共振谱学——在有机化学中的应用》，化学工业出版社，第一版2006年；第二版2010年；王乃兴，马金石，刘扬著，《生物有机光化学》，科学出版社（科学出版基金资助出版，中国科学院研究生院教学丛书），2008年。

第１章绪论1
医药研究方面1
1?1多氮化物作为抗生素1
1?2多氮化物作为降压药6
1?2?1多氮化物作为中枢降压药6
1?2?2多氮化物作用于离子通道的药物7
1?2?3多氮化物作为利尿降压药8
1?2?4影响RAAS系统的药物9
1?2?5多氮化物作为α受体阻滞剂12
1?2?6β受体阻滞剂13
1?2?7多氮化物作为其他几种重要的心血管药16
1?3多氮化物作为抗病毒药物23
功能材料方面29
1?4合成染料类29
1?5新型非线型光学材料31
1?6新型含能材料32
1?7电化学传感器33
1?8多氮化物作为新催化剂34
天然化合物35
1?9简介35
1?10维生素B1236
1?11相关天然生物活性分子39
1?11?1生物碱39
1?11?2辅酶NAD(P)H48
1?12几种多氮天然产物的手性合成50
第２章多氮化物的缩合反应63
2?1多氮化物二氨基吡啶的缩合反应63
2?1?1二氨基吡啶与几种多硝基卤代苯的反应65
2?1?2溶剂效应67
2?1?3NaF的促进作用67
2?1?4紫外光谱吸收68
2?1?5小结68
2?2二氨基吡啶缩合反应动力学69
2?3二氨基吡啶衍生物的性能与结构理论72
2?4相关有机功能材料的性能与结构74
第３章叠氮衍生物的有机反应77
3?1叠氮化物的结构理论77
3?2苯并氧化呋咱的结构和反应82
3?2?1苯并氧化呋咱的结构82
3?2?2苯并氧化呋咱的合成方法84
3?2?3苯并氧化呋咱的主要反应85
3?2?4苯并氧化呋咱衍生物的合成新进展87
3?3叠氮化物反应的新进展90
3?3?1利用叠氮化物合成玫瑰树碱90
3?3?2利用叠氮化物合成氮杂螺环化合物91
3?3?3手性控制的叠氮基的不对称加成92
3?3?4通过叠氮化物合成β?多肽93
3?3?5利用叠氮化反应合成(2S,4R)?4?羟基鸟氨酸衍生物94
3?3?6羟基直接一步叠氮化反应96
3?3?7叠氮基环化合成吲哚衍生物96
3?3?8叠氮苯和4?叠氮基?1?氧化吡啶的光化学反应98
3?3?9叠氮连烯化合物的环化串级反应99
3?3?10由叠氮化物合成腈的新方法103
3?3?11无Cu(Ⅰ)催化的叠氮化合物Click反应105
3?3?12用叠氮化物合成四元环的β?内酰胺106
3?3?13烷氧基n电子和正电荷相互作用的立体扩环反应107
3?3?14叠氮化合物有机反应的区域选择性109
3?3?15手性氮杂Wittig反应111
3?3?16苯二氮杂类化合物的合成111
3?3?17三唑与腈的有机反应及咪唑环番113
3?3?18多氮化物的不对称开环反应116
3?3?19利用叠氮基还原合成(+)?负霉素117
3?3?20通过叠氮化合物进行C—H键胺化反应118
第４章多氮化物的有机反应123
4?1有机合成中的氮杂Wittig反应123
4?1?1亚胺基膦的制备和应用123
4?1?2分子内氮杂Wittig反应在杂环合成中的应用126
4?1?3串联氮杂Wittig反应的杂环合成129
4?1?4氮杂Wittig反应的进展132
4?2双氮手性杂环的合成144
4?2?1咪唑烷144
4?2?2咪唑啉酮146
4?2?3吡唑烷和吡唑啉149
4?2?4手性哌嗪环的形成155
4?3三唑化合物的合成反应159
4?3?1叠氮基与重键的作用160
4?3?2氨基缩合和氨基与异硫氰酸酯加成161
4?3?3Hoffmann重排反应162
4?3?4其他反应类型164
4?3?5融合的双三唑合成166
4?4三唑衍生物的合成167
4?5多氮咪唑衍生物及咪唑环番170
4?6苯并三唑的有机反应174
4?6?1苯并三唑作为好的离去基团174
4?6?2促使质子离去174
4?6?3好的电子给体175
4?6?4苯并三唑与Wittig试剂的开环反应176
4?6?5快速真空热解法合成7H?联苯并［b,d］?氮杂?７?酮177
4?7多氮试剂——DＢＵ177
4?8氮宾及其单线态与三线态182
4?8?1氮宾的结构182
4?8?2氮宾的生成183
4?8?3氮宾的反应185
4?9荧光与磷光现象189
4?9?1结构特征189
4?9?2荧光与磷光190
4?１0重氮化物的结构和反应192
4?１1四唑和四嗪的有机反应195
4?11?1四唑及其有机反应196
4?11?2双环四唑衍生物的合成198
4?11?3四嗪及其反应199
4?12相关天然吲哚生物碱的合成反应及吲哚合成200
4?12?1Suzuki反应合成吲哚生物碱201
4?12?2Negishi反应合成吲哚生物碱203
4?12?3Stille反应合成吲哚生物碱205
4?12?4Heck反应合成吲哚生物碱206
4?12?5Tsuji?Trost反应合成吲哚生物碱207
4?12?6吲哚骨架的合成208
4?13钯催化的交叉偶联反应215
4?13?1钯催化的交叉偶联反应机理215
4?13?2新进展219
4?14卟啉衍生物的合成反应222
4?14?1卟啉衍生物的生物合成223
4?14?2卟啉衍生物的化学合成225
4?14?3聚卟啉的合成反应228
4?15生物圈和植物中的氮素236
4?16N?杂环卡宾（NHC）242
4?16?1N?杂环卡宾作为有机催化剂242
4?16?2N?杂环卡宾（NHC）催化的分子内环化反应243
4?16?3N?杂环卡宾（NHC）催化剂\[Ni(NHC){P(OPh)3}\]
高选择性催化烯烃和醛的偶联反应245
4?16?4手性氮杂环卡宾?Cu(Ⅰ)催化共轭加成反应245
4?16?5氮杂环卡宾?Pd催化体系246
4?17催化的氮宾插入和Br?nsted酸催化的串级反应247
4?17?1Au(Ⅲ)催化的氮宾插入247
4?17?2Cu(Ⅱ)催化N?对甲苯磺酰氨基甲酸酯的分子内
反应249
4?17?3手性Br?nsted酸催化串级反应249
4?18葫芦［６］尿多氮化物251
第５章含氮化物与Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ［６０］的有机反应253
5?1Fullerene［６０］的有机反应253
5?1?1加成反应——Fullerene［60］的主要反应方式253
5?1?2其他几种有机反应类型254
5?2Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ［６０］与含氮化合物反应258
5?2?1与叠氮化物的反应258
5?2?2与重氮化物的反应259
5?2?3与生物活性含氮化物的反应260
5?2?4与多氮化物的光化学反应262
5?2?5与小分子含氮化物的反应264
5?313C NMR谱和Fullerene［６０］的衍生物269
5?3?16，6加成和6,5加成270
5?3?2五元环和六元环的磁异性274
第６章ＮＡＤＨ（ＮＡＤＰＨ）等生物活性分子及酶催化有机
反应2786?1ＮＡＤＨ模型分子的合成278
6?1?1概述278
6?1?2一些C2对称的NADH模型分子的合成280
6?1?3NAD+模型分子的还原研究283
6?1?4同位素效应和空间效应284
6?1?5线粒体呼吸和生物电子传递中的NADH287
6?1?6NAD(P)H及其模型分子的研究进展290
6?2NADPH与生物光化学299
6?2?1概念300
6?2?2光合作用中的NADPH301
6?2?3光合作用与NADPH小结306
6?2?4其他光合作用及其模拟307
6?2?5光合作用的进一步探讨310
6?2?6视觉光化学316
6?3卟啉衍生物和类胡萝卜素衍生的大分子323
6?3?1卟啉衍生物323
6?3?2类胡萝卜素衍生物325
6?4有机反应中的酶催化328
6?4?1介绍328
6?4?2酶催化与有机反应328
6?4?3手性合成中的酶催化336
6?4?4红茶发酵中的酶催化反应340
6?4?5小结342
第７章氮丙啶的手性合成反应345
7?1概述345
7?2氮丙啶的结构特征348
7?3氮丙啶作为手性底物349
7?3?1简介349
7?3?2氮丙啶的合成351
7?3?3氮丙啶的亲核开环352
7?3?4小结353
7?4氮丙啶作为手性助剂355
7?4?1概况355
7?4?2作为手性助剂的C2对称氮杂环357
７?4?3氮丙啶的合成360
7?4?4氮丙啶的烷基化反应362
7?4?5氮丙啶辅助的醛醇缩合反应365
7?4?6Michael反应和氮丙啶的移除371
7?4?7新法手性氮丙啶合成372
7?4?8小结373
7?5氮丙啶的手性合成新方法及开环反应377
7?6手性合成的基本方法384
7?6?1手性合成的几种方法384
7?6?2手性拆分的几种方法388
7?7Click反应和多氮手性化合物及其手性催化剂391
7?7?1Click 反应392
7?7?2多氮化合物手性催化剂394
7?7?3叠氮手性化合物401
7?7?4展望403
7?8一些手性新问题404
7?8?1升华与自动光学纯化问题404
7?8?2非手性化合物晶态下的光学活性406
7?8?3不对称现象及其模拟406
第８章有机反应中的若干理论问题408
8?1有机反应中的溶剂效应408
8?1?1概述408
8?1?2溶剂对反应的定性理论408
8?1?3溶剂对反应的定量理论410
8?1?4溶剂的疏水性尺度和溶剂化作用413
8?1?5溶剂效应的新探讨414
8?1?6溶剂效应中的新问题415
8?1?7水及其混合物作为反应介质417
8?1?8液体二氧化碳作为反应溶剂418
8?1?9离子液体作为反应介质418
8?1?10传统的固相有机反应419
8?1?11有机“王水”421
8?2固相合成反应进展423
8?2?1传统固相反应的新进展423
8?2?2载体固相反应简介424
8?2?3载体固相反应进展425
8?3水和全氟溶剂的溶剂效应434
8?3?1水溶液独特的性质434
8?3?2水在有机反应中的溶剂效应436
8?3?3全氟溶剂的溶剂效应439
８?４有机反应中的相转移催化作用449
8?4?1引言449
8?4?2机理450
8?4?3应用451
8?4?4三相相转移催化剂454
8?4?5温控相转移催化剂455
8?4?6手性相转移催化剂457
8?5有机反应中的极性转换作用462
8?5?1极性转换的概念462
8?5?2极性转换在有机反应中的应用463
8?6环加成反应的择向效应470
8?6?1影响环加成择向效应的因素471
8?6?21?4；2?1规则及其应用471
8?6?31?4；2?1规则运用举例473
8?7不对称的［4+2］反应的应用476
8?8微扰分子轨道法的应用479
8?8?1共轭烃的芳香性479
8?8?2化学反应的Dewar活性指数481
8?8?3离域能对亲核反应的作用483
8?8?4π电子密度对亲电取代反应的作用485
8?8?5NBMO系数激发能的贡献485
8?8?6杂原子取代奇交替烃总π能对性能的关系487
8?8?7杂原子取代奇交替烃的电荷分布490
8?8?8共振结构的计数492
8?8?9非键轨道系数对键参数的作用493
8?8?10共振结构数对反应性能的定量探讨494
附录历届诺贝尔化学奖得主497
后记521