固体碱催化

　　《固体碱催化》对固体碱催化剂及其在化学反应中的应用作了全面的介绍。与大量的固体酸催化研究工作相比，固体碱催化的研究有些相形见绌。1970年Kozo Tanabe教授出版了《固体碱催化》，这个书名具有划时代的意义，它使“固体碱”在催化界变得众所周知。此书汇集了20世纪50和60年代固体酸和碱催化方面的主要研究工作。1989年Tanabe，Misono教授及《固体碱催化》作者又出版了一部，补充和增加了20世纪70和80年代该领域的新研究进展。然而这两《固体碱催化》的重点还是在固体酸方面。从20世纪90年代初开始，因为人们认识到固体碱催化的绿色环保优势，固体碱催化材料和催化反应的研究得到了飞速发展。

　　高滋，博士生导师，女，曾任复旦大学化学系系主任，系学术委员会主任，化学学位分委员会主任和校学位委员会委员，国家教委科技委化学组成员。现任复旦大学校务委员会和校学术委员会委员及多项学术职务。

前言
第一章 引言
1.1 固体碱和碱催化反应
参考文献
1.2 固体碱的优点
参考文献
1.3 固体碱和碱性位的催化作用
1.3.1 酸和碱的定义
1.3.2 提取质子
1.3.3 不经过质子提取的反应物活化
参考文献
1.4 酸碱位协同作用
参考文献
1.5 碱催化剂分类
第二章 固体碱催化剂的表征
2.1 表征方法
参考文献
2.2 指示剂法
2.2.1 均相中酸性函数H_的定义
2.2.2 固体表面碱性位的H_尺度
2.2.3 滴定法测量固体碱的碱性位数目
2.2.4 指示剂法的缺点
参考文献
2.3 探针分子的吸附脱附方法
2.3.1 探针分子的吸附
2.3.2 中毒法
2.3.3 程序升温脱附
2.3.4 吸附热
参考文献
2.4 通过与探针分子的作用以光谱法研究固体碱
2.4.1 吸附态二氧化碳的红外光谱
2.4.2 吸附态吡咯的光谱研究
2.4.3 吸附态CHCl3和CDCl3的红外光谱和MAS NMR谱
2.4.4 吸附态炔烃的红外光谱
2.4.5 硝基甲烷的吸附
2.4.6 吸附态碘甲烷的13C MAS NMR
参考文献
2.5 探针反应
2.5.1 用探针反应表征碱性位
2.5.2 丁烯异构化
2.5.3 醇脱水和脱氢反应
2.5.4 2甲基3丁炔2醇的反应
2.5.5 Knoevenagel缩合
2.5.6 丙酮的醛醇加成生成双丙酮醇以及双丙酮醇的反加成
2.5.7 丙酮基丙酮的环化
参考文献
第三章 固体碱催化剂的制备和催化性能——Ⅰ. 金属氧化物
3.1 碱土金属氧化物
3.1.1 活性位的产生
3.1.2 制备
3.1.3 碱性位表征
3.1.4 反应类型与碱性位最佳强度
参考文献
3.2 稀土氧化物
3.2.1 制备
3.2.2 表征
3.2.3 催化性能
参考文献
3.3 氧化锆
3.3.1 制备和相变
3.3.2 表征
3.3.3 催化性能
3.3.4 形态依赖性
参考文献
3.4 氧化钛
3.4.1 制备
3.4.2 表征
3.4.3 催化性能
参考文献
3.5 氧化锌
3.5.1 制备
3.5.2 表征
3.5.3 催化性能
参考文献
3.6 氧化铝
3.6.1 氧化铝的结构和制备
3.6.2 氧化铝的表面性质
3.6.3 催化性能
参考文献
3.7 混合氧化物
3.7.1 含MgO的混合氧化物
3.7.2 含CeO2的混合氧化物
3.7.3 含Al2O3的混合氧化物
参考文献
3.8 负载碱金属化合物的金属氧化物
3.8.1 负载碱金属化合物的Al2O9
3.8.2 负载碱金属化合物的碱土金属氧化物
3.8.3 负载碱金属化合物的SiO2和其他载体
3.8.4 KF/Al2O3和CsF/Al2O4
3.8.5 KNH2/Al2O7
参考文献
3.9 负载碱金属的金属氧化物和碳材料
3.9.1 碱金属修饰的催化剂的制备
3.9.2 碱金属的状态
3.9.3 碱性位的强度
3.9.4 碱性位的模型
3.9.5 催化性能
参考文献
第四章 固体碱催化剂的制备和催化性能——Ⅱ. 特殊的固体碱材料
4.1 水滑石和由水滑石制备的混合氧化物
4.1.1 水滑石的结构
4.1.2 水滑石的合成
4.1.3 水滑石的热分解
4.1.4 焙烧水滑石的再水合
4.1.5 层间引入阴离子
4.1.6 类水滑石材料用作碱催化剂
参考文献
4.2 沸石
4.2.1 碱金属离子交换的沸石
4.2.2 负载碱金属氧化物的沸石
4.2.3 负载碱金属的沸石
参考文献
4.3 磷酸盐、磷灰石
4.3.1 金属磷酸盐
4.3.2 羟基磷灰石、氟磷灰石
4.3.3 天然磷酸盐
参考文献
4.4 金属氮氧化物
4.4.1 制备
4.4.2 氮化机理
4.4.3 碱性位的表征
4.4.4 催化性能
参考文献
4.5 阴离子交换树脂
参考文献
4.6 接枝在固体表面的胺和铵离子
4.6.1 在高比表面氧化硅材料上接枝碱性功能基团
4.6.2 接枝了碱性功能基团的氧化硅催化剂
4.6.3 酸碱双功能催化
4.6.4 包含结构导向剂的催化剂
参考文献
第五章 固体碱催化反应
5.1 烯烃和炔烃异构化
5.1.1 烯烃异构化
5.1.2 炔烃异构化
参考文献
5.2 醛醇加成和醛醇缩合
5.2.1 丙醛和丁醛缩合
5.2.2 甘油醛丙酮化合物和丙酮缩合
5.2.3 Claisen?Schmidt缩合反应
5.2.4 Mukaiyama醛醇反应
5.2.5 醛和亚胺与重氮乙酸乙酯反应
5.2.6 气相醛醇缩合反应
参考文献
5.3 硝基醛醇反应（Henry反应）
参考文献
5.4 Knoevenagel缩合
5.4.1 催化剂
5.4.2 催化反应
参考文献
5.5 Michael加成（共轭加成）
5.5.1 活泼的亚甲基化合物加成到α，β-不饱和羰基化合物上
5.5.2 H2S和硫醇的Michael加成
5.5.3 胺加成到α，β-不饱和化合物上
5.5.4 胺加成到丁二烯上
5.5.5 醇的氰乙基化
5.5.6 醇加成到乙烯基酮和乙烯基砜上
参考文献
5.6 Tishchenko反应
参考文献
5.7 烷基化反应
5.7.1 酚烷基化
5.7.2 烷基芳烃的侧链烷基化
5.7.3 由活化的亚甲基化合物和甲醇合成α，β-不饱和化合物
5.7.4 醇缩合（Guerbet反应）
5.7.5 腈烷基化（C-烷基化）
5.7.6 N烷基化反应
5.7.7 硫醇与碳酸二甲酯S甲基化（S-烷基化）
参考文献
5.8 加成反应
5.8.1 加成到环氧化合物
5.8.2 炔烃亲核加成
5.8.3 Baylis?Hillman反应
5.8.4 羰基化合物的氰基-O-乙氧羰基化
参考文献
5.9 加氢反应
5.9.1 烯烃加氢
5.9.2 丁二烯加氢
5.9.3 苯甲酸加氢
参考文献
5.10 转移加氢反应（Meerwein-Ponndorf-Verley还原和Oppenauer氧化）
5.10.1 固体碱催化剂上反应机理
5.10.2 醇对酮的加氢
5.10.3 醇还原硝基化合物和腈
5.10.4 Oppenauer氧化
5.10.5 烃类还原
参考文献
5.11酯化和酯基转移
5.11.1 酯化和酯基转移催化剂
5.11.2 碳酸烷基酯与酸和醇的反应
5.11.3 碳酸烷基酯与胺反应
5.11.4 合成单酸甘油酯
5.11.5 合成聚氧乙二醇酯
参考文献
5.12液相氧化
5.12.1 分子氧氧化
5.12.2 烯烃由烷基过氧化物环氧化
5.12.3 烯烃由过氧化氢环氧化
5.12.4 H2O2的Baeyer-Villiger氧化反应
5.12.5 硫醇、硫醚和吡啶氧化
5.12.6 醇由分子氧氧化
5.12.7 胺由过氧化氢氧化
参考文献
第六章 专用的固体碱催化剂
6.1 绿色化学固体碱催化剂
6.1.1 生物柴油合成
6.1.2 合成碳酸二甲酯
6.1.3 H2S和SO2反应
6.1.4 精细化学品的绿色合成
参考文献
6.2 杂环化合物合成和环转化
6.2.1 合成杂环化合物
6.2.2 杂环化合物环转化
参考文献
6.3 含磷化合物的反应
6.3.1 Wittig反应
6.3.2 Wittig?Horner反应
6.3.3 Pudovik反应
参考文献
6.4 含硅化合物的反应
6.4.1 硅的取代反应
6.4.2 三甲基氰硅烷对环氧化物的开环
6.4.3 硅烷对双键的加成
6.4.4 氧化硅与碳酸二甲酯的反应
参考文献
6.5 固体碱催化不对称合成
6.5.1 手性助剂存在下金属氧化物催化不对称合成
6.5.2 负载型手性化合物催化不对称合成
6.5.3 手性沸石类材料催化不对称合成
参考文献
6.6 固体碱作催化剂载体
6.6.1 固体碱对金属催化剂的促进作用
6.6.2 双功能催化
参考文献