静态顶空：气相色谱理论与实践

　　静态顶空技术是一种重要的、相对独立的分析技术，具有经济省时的优点，与传统气相色谱技术结合后，可以实现多种复杂基质中挥发性有机化合物的检测。 国内关于顶空技术的专著较为罕见，《静态顶空-气相色谱理论与实践》原著长期以来一直是对顶空技术介绍得最为详尽的参考性论著，覆盖了目前较新的技术，如固相微萃取（SPME）和吹扫捕集等。本书叙述详尽又重点突出，从顶空的发展历史讲起，对其原理、计算方法进行了透彻的讲解。实际应用举例中均将原始数据列出，书中所涉及的很多顶空应用，目前仍具有较高借鉴意义。本书是法医、环境、药学及工业（如）领域的分析检测技术人员认识仪器、操作仪器、开发方法的重要参考书籍。

　　著者：布鲁诺 科尔布（Bruno Kolb），国际知名的气相色谱专家。他1962年加入德国 Perkin-Elmer公司，负责气相色谱应用实验室直到1996年退休，他在该领域出版了大量的专著。 莱斯利 S. 埃特雷（Leslie S. Ettre） 在Perkin-Elmer 公司任职30余年， 自1988年至1994年在耶鲁大学化学工程学院兼职教授，他还发表了200 余篇科学与技术文章，他还是很多图书的编辑和作者，其中包括《工业化学分析大全。 译者：王颖，郑州研究院，高级工程师，研究方向：、烟气、烟用材料化学分析。主要研究成果：一直从事、制品及烟用材料化学分析检验，熟悉各种类型的色谱、质谱及光谱技术；负责和参与完成多个行业及国家标准制修订项目；申请发明专利和实用新型专利共计43项，且均获得授权；出版译著和编著5本；获得行业标准贡献三等奖一项。

第1章 概论001
1.1 顶空分析的原理 / 002
1.2 顶空分析的类型 / 003
1.2.1 静态HS-GC的原理 / 004
1.2.2 动态HS-GC的原理 / 005
1.3 HS-GC方法的发展 / 010
1.4 HS-GC文献 / 011
1.5 采用（静态）HS-GC的常规方法 / 012
参考文献 / 013

第2章 HS-GC的理论背景和应用019
2.1 顶空分析的基础理论 / 020
2.2 基础物理化学关系 / 022
2.3 顶空灵敏度 / 024
2.3.1 温度对蒸气压和分配系数的影响 / 025
2.3.2 温度对具有不同分配系数化合物的顶空灵敏度的影响 / 028
2.3.3 样品体积对具有不同分配系数化合物的顶空灵敏度的影响 / 031
2.3.4 通过改变活度系数来改变样品基质 / 034
2.4 顶空线性 / 038
2.5 重复性分析 / 039
2.6 多级顶空萃取（MHE） / 041
2.6.1 MHE的原理 / 041
2.6.2 MHE的理论背景 / 042
2.6.3 简化的MHE计算 / 044
参考文献 / 044

第3章 顶空-气相色谱技术047
3.1 样品瓶 / 048
3.1.1 瓶类型 / 048
3.1.2 瓶体积的选择 / 049
3.1.3 瓶的清洁 / 050
3.1.4 瓶壁吸收效应 / 050
3.2 瓶盖 / 052
3.2.1 瓶盖上的压力 / 052
3.2.2 安全密封 / 053
3.3 隔垫 / 053
3.3.1 隔垫类型 / 053
3.3.2 隔垫空白 / 054
3.3.3 隔垫是否能够扎两次针 / 056
3.4 恒温 / 059
3.4.1 温度的影响 / 060
3.4.2 工作模式的影响 / 062
3.5 顶空进样系统的基本原理 / 063
3.5.1 使用气体气筒的系统 / 063
3.5.2 固相微萃取（SPME） / 065
3.5.3 平衡加压采样系统 / 073
3.5.4 压力/回路式系统 / 075
3.5.5 加压系统的参数设置 / 076
3.5.6 顶空气样品的体积 / 078
3.6 开管柱（毛细管柱）的使用 / 081
3.6.1 适用于气体样品分析的开管毛细管柱的特点 / 081
3.6.2 分流与不分流设置下的顶空进样 / 082
3.6.3 分流与不分流进样技术的对比 / 084
3.6.4 进样过程中的峰带展宽 / 089
3.6.5 温度对于谱带展宽的影响 / 090
3.6.6 不同分析柱与检测器的结合 / 093
3.7 顶空-气相色谱中的富集技术 / 098
3.7.1 冷阱捕集系统 / 099
3.7.2 低温HS-GC中水分的影响 / 112
3.7.3 吸附富集 / 120
3.8 平衡压力式系统中的一些特殊技术 / 124
3.8.1 多级顶空萃取（MHE）的仪器条件 / 124
3.8.2 反冲 / 125
3.9 反应HS-GC / 129
3.9.1 顶空瓶中的衍生化反应 / 129
3.9.2 HS-GC中的减峰法 / 134
3.9.3 一些特殊的反应 / 135
3.9.4 采用HS-GC测定无机化合物的挥发性衍生物 / 140
参考文献 / 141

第4章 顶空-气相色谱的样品制备147
4.1 平衡 / 148
4.1.1 气体样品 / 149
4.1.2 液体样品 / 150
4.1.3 固体样品 / 152
4.2 溶液方法 / 155
4.3 样品前处理和样品引入 / 157
4.3.1 气体样品 / 157
4.3.2 液体样品 / 158
4.3.3 固体样品 / 159
4.4 标准溶液的配置 / 161
4.4.1 液体或固体物质标准溶液的配制 / 161
4.4.2 气体物质标准溶液的配制 / 163
4.5 基质效应 / 165
4.5.1 制备干净的基质 / 166
4.5.2 基质效应的去除 / 166
4.5.3 人为制造基质 / 167
4.6 分析物完全蒸发的方法 / 167
4.6.1 全气化技术（TVT） / 168
4.6.2 全蒸发技术（FET） / 169
4.6.3 FET技术中萃取率的计算 / 171
4.6.4 顶空灵敏度的对比 / 172
参考文献 / 173

第5章 顶空的定量分析方法175
5.1 内部归一化法 / 177
5.2 内标法 / 181
5.2.1 血液中酒精的测定 / 183
5.3 外标法 / 185
5.4 标准加入法 / 188
5.4.1 单次添加 / 188
5.4.2 标准加入法的处理 / 189
5.4.3 多次添加的测定 / 193
5.5 多级顶空萃取 / 195
5.5.1 多级顶空萃取的原理 / 195
5.5.2 多级顶空萃取的校准方法 / 196
5.5.3 多级顶空萃取气体外标物的使用 / 201
5.5.4 商Q的作用 / 202
5.5.5 相关系数r / 207
5.5.6 回归曲线性状评价 / 207
5.5.7 K /β 的影响 / 209
5.6 固体样品（吸附系统）分析 / 210
5.6.1 悬浮法 / 211
5.6.2 表面改性技术 / 214
5.6.3 高吸附性固体样品 / 220
5.7 不同体积顶空样品的校正技术 / 221
5.8 气体样品分析 / 222
参考文献 / 224

第6章 顶空-气相色谱的方法开227
6.1 一般指导原则 / 228
6.2 聚苯乙烯颗粒残留单体的含量测定 / 229
6.2.1 第一种方法：内标法多级顶空萃取 / 229
6.2.2 第二种方法：内标法单次测定 / 232
6.2.3 第三种方法：外标法多级顶空萃取 / 233
6.2.4 第四种方法：溶液分析法 / 233
6.3 印刷塑料薄膜中残留溶剂的测定 / 233
6.3.1 第一种方法：外标法多级顶空萃取 / 233
6.3.2 第二种方法：标准加入法多级顶空萃取 / 236
6.3.3 第三种方法：内标法 / 236
6.3.4 第四种方法：标准加入法 / 237
6.4 阴极电镀液中挥发性成分的测定 / 237
6.4.1 第一种方法：外标法多级顶空萃取 / 237
6.4.2 第二种方法：外标溶液的稀释和使用 / 239

第7章 非平衡静态顶空分析241
7.1 加速分析 / 242
7.2 热敏样品 / 244
参考文献 / 247

第8章 顶空-气相色谱的定性分析249
8.1 顶空-气相色谱在指纹图谱中的应用 / 252
8.2 在联用系统中使用顶空采样 / 252
8.3 HS-GC在微生物学中的应用 / 255
参考文献 / 259

第9章 一些特殊的测定261
9.1 蒸气压的测定 / 262
9.2 活度系数的测定 / 266
9.3 相关理化功能的测定 / 269
9.4 相分布（分配系数）的测定 / 270
9.4.1 气相校准（VPC）方法 / 271
9.4.2 相比变化（PRV）法 / 275
9.4.3 MHE方法测定分配系数 / 278
9.5 反应常数的测定 / 283
9.6 MHE方法测定溶质溶解度 / 284
9.7 气体-固体系统 / 285
9.7.1 吸附等温线的测定 / 285
9.7.2 挥发性分析物释放速率的测定 / 286
9.8 顶空分析仪的校验：检测器线性和检测限的研究 / 289
9.8.1 定义 / 289
9.8.2 检测器的线性范围 / 290
9.8.3 范围的精度 / 293
9.8.4 最低检测限 / 294
参考文献 / 295

样本索引：分析物、样品、溶剂和试剂297

主题词索引304