皮革清洁生产技术与原理（第二版）

　　《皮革清洁生产技术与原理》（第二版）是“十二五”普通高等教育本科国家级规划教材，适用于轻化工程专业皮革方向。着重介绍皮革清洁生产工艺，同时对制革废水及固体废弃物处理新技术也作了适当介绍。清洁技术主要包括两方面的内容：一是已经获得实际应用、有显著的环境效益的清洁技术；二是虽然尚未广泛应用，但理论基础扎实、方案合理、具有重要应用前景的清洁技术。对于涉及的清洁技术，一般包括技术情况总体论述、科学原理、应用实例、发展趋势等方面的内容。 《皮革清洁生产技术与原理》（第二版）可作为高校轻化工程专业皮革方向的教材，也可以作为该方向大专生及相关专业学生的教学参考书。还可以给该领域从业人员提供技术选择，因此又可以作为皮革领域科研及工程技术人员的参考用书。

　　石碧，四川大学生物质与皮革工程系，制革清洁技术国家工程实验室主任。1958年6月出生于四川成都，皮革化学与工程、轻化工程专家，中国工程院院士 [1] ，四川大学轻纺与食品学院教授、博士生导师，四川大学制革清洁技术国家工程实验室主任，皮革化学与工程教育部重点实验室主任。 1982年石碧从成都科学技术大学毕业后留校任教；1986年获得四川大学皮革工程系硕士学位；1992年作为四川大学-英国谢菲尔德大学联合培养博士生获得博士学位；1994年晋升为四川大学皮革工程系教授；2000年被联合国工业发展组织聘为皮革科技顾问和专家组成员；2001年受聘为教育部“长江学者奖励计划”特聘教授；2003年获国家杰出青年科学基金资助；2004年获得全国模范教师称号；2008年担任四川大学制革清洁技术国家工程实验室主任；2009年当选中国工程院院士；2015年获得全国先进工作者称号 [2] ；2016年担任四川省科技协同创新促进会会长；2018年当选全国政协十三届委员会常务委员 [3] 。 1、申请人长期承担本科生、硕博士研究生教学工作，并注重教学改革与实践，其教学成果《轻化工程专业皮革课程体系改革与教材建设》获2000年四川省优*秀教学成果一等奖。被评为2004年全国模范教师。 2、作为项目负责人，承担了国家在“九五”和“十五”期间在制革清洁技术研究领域的主要研究课题。如： 1）高效益清洁化制革生产技术的研究与实施，国家九五科技攻关课题。 2）制革清洁生产技术，国家863课题。 3）制革工业清洁生产关键技术集成与示范，国家863课题。 4）清洁制革过程与绿色产业链接集成技术及工程示范，国家科技支撑计划。 3、在制革清洁生产技术研究方面获得一系列研究成果。如： 1）无铬少铬鞣法生产高档山羊服装革， 2000年国家科学技术进步二等奖。 2）制革清洁生产关键技术， 2006年教育部科技进步一等奖。 4、兼任国际皮革化学家及工艺师协会联合会副主席、国务院学位委员会（轻工纺）学科评议组成员，熟悉国内外制革清洁生产技术的现状和发展趋势。

第1章绪论1
1.1皮革工业在我国经济建设中的作用1
1.2我国皮革工业面临的污染防治问题1
1.3皮革加工产生的主要污染物2
1.4我国皮革行业污染物减排现状3
1.4.1工艺技术现状3
1.4.2水资源利用现状5
1.5我国皮革行业清洁技术与世界先进水平的比较6
1.5.1废水排放标准比较7
1.5.2源头污染控制技术比较7
1.5.3用水情况比较9
1.5.4废水处理比较9
1.5.5固体废弃物处理比较10
1.6皮革行业清洁技术发展中存在的问题11
1.7皮革行业清洁技术需求分析13
1.8我国皮革工业做好污染防治工作的关键措施15
参考文献16

第2章原皮保藏清洁技术17
2.1少盐保藏法17
2.2硅酸盐保藏法19
2.3KCl保藏法20
2.4冷冻法22
2.5辐射法22
2.6干燥法23
2.7鲜皮制革法23
2.8其他无盐保藏法24
参考文献24

第3章制革准备工段清洁技术26
3.1降低浸水工序污染的技术26
3.1.1酶制剂在浸水中的应用26
3.1.2其他试剂在浸水中的应用28
3.2降低脱脂工序污染的技术28
3.2.1可降解的表面活性剂脱脂29
3.2.2酶法脱脂29
3.2.3其他清洁脱脂技术30
3.3低污染灰碱法脱毛技术31
3.3.1废碱液循环利用技术32
3.3.2变型少浴灰碱法脱毛36
3.3.3保毛脱毛法37
3.4酶脱毛48
3.4.1酶脱毛机理49
3.4.2脱毛酶及酶制剂50
3.4.3酶脱毛实施方法55
3.5氧化脱毛67
3.5.1过氧化氢氧化脱毛技术68
3.5.2过氧化氢氧化脱毛与常规硫化物脱毛的比较74
3.5.3过氧化氢氧化脱毛机理78
3.5.4其他氧化脱毛技术83
3.6其他脱毛方法83
3.6.1有机硫化物脱毛83
3.6.2有机胺脱毛85
3.7分散皮胶原纤维的清洁技术86
3.7.1浸灰工艺的改进86
3.7.2无灰分散胶原纤维87
3.8脱灰清洁技术90
3.8.1二氧化碳脱灰90
3.8.2镁盐脱灰93
3.8.3有机酸和有机酸脂脱灰94
3.8.4硼酸脱灰94
3.8.5少氨脱灰97
3.8.6脱灰材料的选择原则98
3.9无氨软化技术101
参考文献103

第4章制革鞣制工段清洁技术112
4.1无盐浸酸和不浸酸铬鞣112
4.1.1无盐浸酸112
4.1.2不浸酸铬鞣121
4.2常规铬鞣技术的优化125
4.2.1机械作用126
4.2.2液比126
4.2.3铬用量127
4.2.4温度、pH和作用时间127
4.2.5蒙囿128
4.3高吸收铬鞣技术130
4.3.1高吸收铬鞣助剂的使用130
4.3.2高pH铬鞣139
4.3.3胶原修饰143
4.3.4逆转制革工艺146
4.3.5无水铬鞣149
4.4铬的循环利用152
4.4.1铬鞣废液直接循环利用153
4.4.2铬回收利用技术159
4.5少铬鞣法165
4.5.1植物单宁-铬结合鞣法165
4.5.2其他有机鞣剂-铬结合鞣法170
4.5.3铬-非铬金属结合鞣法172
4.6白湿皮技术179
4.6.1铝盐预鞣白湿皮生产技术180
4.6.2锆-铝配合物预鞣白湿皮生产技术184
4.6.3有机鞣剂预鞣白湿皮生产技术186
4.6.4采用含硅化合物的白湿皮生产技术189
4.6.5采用无水硫酸钠的白湿皮生产技术192
4.7无铬鞣法193
4.7.1非铬金属盐鞣法193
4.7.2植物单宁-金属结合鞣法200
4.7.3植物单宁-有机交联剂结合鞣法206
4.7.4多糖基醛鞣剂及其鞣法215
4.7.5其他无铬鞣法217
参考文献218

第5章制革染整工段清洁技术227
5.1高吸收染色技术227
5.1.1禁用染料227
5.1.2高吸收染色技术231
5.1.3固色技术231
5.1.4其他染色技术236
5.2清洁加脂技术242
5.2.1皮革加脂剂分子结构、乳液稳定性对加脂性能的影响242
5.2.2皮革加脂剂的生物降解性244
5.2.3实施清洁加脂的过程控制技术（分步加脂）246
5.2.4其他加脂新技术249
5.3复鞣与填充新技术249
5.3.1低游离甲醛复鞣剂250
5.3.2聚合物复鞣剂250
5.3.3氨基树脂复鞣剂251
5.3.4天然大分子填充材料253
5.3.5蛋白填充材料254
5.4清洁涂饰体系与涂饰技术256
5.4.1水基涂饰体系与技术257
5.4.2辊涂技术258
5.4.3微泡涂饰体系261
5.4.4移膜涂饰体系与技术262
5.4.5低毒高效交联剂及其作用269
5.4.6转移印花技术271
5.5皮革及制品中有害物限量272
参考文献274

第6章毛皮清洁生产技术278
6.1传统毛皮生产中容易引起的生态和污染问题278
6.1.1原皮保存引起的环境问题278
6.1.2用于毛皮原料皮处理的其他防腐、消毒剂280
6.2毛皮加工所产生污水的特点和危害281
6.2.1毛皮加工污水的特点281
6.2.2毛皮加工废水的危害性282
6.3毛皮加工中的清洁技术283
6.3.1浸水283
6.3.2毛皮脱脂中的环保问题284
6.3.3酶软化287
6.3.4浸酸液、鞣制废液排放造成的污染288
6.3.5毛皮染色中的环保问题291
6.3.6毛皮乳液加脂295
6.3.7毛皮特殊处理中的环保问题及其解决途径297
6.3.8毛皮加工中的其他清洁技术299
6.4毛皮操作液的循环使用301
6.4.1毛皮废水的产生301
6.4.2国内外毛皮加工废液循环使用和处理现状303
6.5毛皮产品的防霉305
6.5.1毛皮用防霉剂的种类305
6.5.2毛皮防腐剂和防霉剂的发展306
6.6典型毛皮清洁化生产项目309
参考文献311

第7章制革废水及固体废弃物处理技术315
7.1工业废水处理技术的基本原理315
7.1.1常用术语315
7.1.2水处理主要技术原理316
7.2制革废水特征和处理原则320
7.2.1制革过程污染物类型和来源320
7.2.2制革废水排放特征与处理原则322
7.3制革废水分质分流与单独处理技术323
7.3.1含硫废水预处理原理和技术323
7.3.2含铬废水324
7.3.3含油废水325
7.4制革综合废水处理技术326
7.4.1一级处理326
7.4.2好氧生物处理技术327
7.4.3厌氧-好氧生物组合处理技术333
7.4.4制革废水深度处理与回用技术337
7.4.5制革废水处理存在的问题与对策345
7.5制革固体废弃物的处理技术346
7.5.1废毛的资源化利用技术346
7.5.2生皮边角料的利用技术349
7.5.3铬鞣革屑的资源化利用363
参考文献370