消除反应原理

　　消除反应是有机合成中一类非常重要的反应。本书内容包括其反应机理、影响因素、适用范围、具体合成应用等。选用了具有代表性的典型实验实例进行说明。以使读者比较全面地了解消除反应在药物合成中的意义。本书适合从事化学、应化、生化、医药、农药、染料、颜料、日用化工、助剂、试剂等行业的产学研工作者以及相关院校师生使用。

　　孙昌俊，山东大学化学与化工学院，济南圣鲁金药物技术开发有限公司 化学部主任，教授， 1970年毕业于山东大学化学系，并于同年留校任教。恢复研究生招生制度后于1982年获理学硕士学位。一直从事有机化学的教学与科研工作，积累了大量科技资料，尤其在有机合成、药物设计、药物合成、糖化学、核苷化学、生物有机、杂环化学、药物反应等方面具有丰富的经验。在国内外学术刊物发表各种研究论文近200篇，出版了《生物有机化学专论》（山东科技出版社）、《有机化学》（山东大学出版社）、《精编有机化学教程》（山东大学出版社，国家十一、五规划重点教材）、《药物合成反应：理论与实践》（2007，化学工业出版社） 等多部著作。目前在济南圣鲁金药物技术开发有限公司任化学部主任，领导数十人专职从事有机合成工作。

第一章卤代烃的消除反应1

第一节卤代烃消除卤化氢1

一、消除反应机理2

二、消除反应的取向——双键的定位规则9

三、β-消除反应的主要影响因素12

第二节多卤代物的消除反应23

一、邻二卤代烷脱卤素生成烯23

二、邻二卤代烃、偕二卤代物消除卤化氢生成烯(芳烃)26

三、邻二卤代物或偕二卤代物脱卤化氢生成炔28

四、1，3-二卤化物脱卤素生成环丙烷衍生物35

五、其他卤化物的消除反应37

第二章热消除反应40

第一节热消除反应的类型、机理和消除反应的取向40

一、热消除反应的主要类型40

二、热消除反应机理41

三、热消除反应的取向42

第二节各种化合物的热消除反应43

一、酯的热消除43

二、季铵碱的热消除51

三、叔胺氧化物的热消除57

四、Mannich碱的热消除60

五、亚砜和砜的热消除64

六、酮-内盐的热解反应66

七、对甲苯磺酰腙的分解合成烯类化合物67

八、醚裂解生成烯烃类化合物72

第三章醇的消除反应77

第一节醇的热解反应77

第二节酸催化下脱水成烯79

一、反应机理79

二、醇的结构对反应的影响80

第三节多元醇的脱水反应86

第四节β-卤代醇消除次卤酸93

第五节醇的分子间脱水97

第四章醚键的断裂101

第一节醚键的酸催化断裂101

一、醚键的Bronsted 酸催化断裂101

二、醚键的Lewis酸催化断裂108

第二节碱性试剂断裂醚键114

第三节断裂醚键的其他试剂120

第五章酚的消除125

第一节脱水成醚125

第二节酚类化合物的还原脱羟基反应127

一、酚羟基的直接还原127

二、酚羟基的间接还原128

第六章羧酸的消除反应131

第一节羧酸分子内脱水生成烯酮131

第二节羧酸的分子间脱水136

第三节羧酸的脱羧反应141

一、脱羧成烃141

二、丙二酸及其衍生物的脱羧142

三、酮酸的脱羧144

四、芳香族羧酸的脱羧146

五、脂肪族二元羧酸的脱羧150

六、脂肪族羧酸分子间脱羧合成酮151

七、脂肪族羧酸脱羧成烯153

八、脂肪族羧酸的脱羧卤化反应154

第四节取代羧酸的消除反应155

一、羟基羧酸的热反应155

二、卤代羧酸的消除反应160

三、其他羧酸的消除反应162

第七章酰卤的消除反应163

第一节酰氯脱卤化氢生成烯酮163

第二节α-卤代酰卤的脱卤反应166

第三节酰卤脱卤脱羰基生成烯168

第八章酰胺脱水生成腈169

第一节酰胺的高温脱水169

第二节酰胺脱水剂脱水合成腈171

第三节N-烷基甲酰胺脱水生成异腈185

第九章肟脱水生成腈189

第一节醛肟脱水生成腈189

一、酸性催化剂190

二、酰化试剂192

三、活泼酯、酰胺类脱水剂194

四、低价磷化合物196

五、碱性催化剂197

六、其他催化剂199

第二节酮肟转变为腈200

第十章卡宾的反应203

第十一章挤出反应214

一、N2的挤出反应214

二、硫的挤出反应216

三、CO和CO2的挤出反应222

参考文献224

化合物名称索引225