有机合成原理与工艺

　　《有机合成原理与工艺》从有机化学基础知识入手，系统介绍了有机合成的相关机理，并将有机合成理论与实践相结合，系统性较强，便于学生自学和“学习共同体”课堂教学改革的试行。全书共分9章，内容包括：有机合成的历史、有机合成基础知识、碳-碳单键的形成、碳碳双键的形成、氧化反应、还原反应、重排反应、杂环的形成和有机合成设计。本书既可作为高等院校化学、化工、制药等专业有机合成教学用书，也可作为从事相关科学研究的人员参考用书或自学用书。

　　吴建一，嘉兴学院，嘉兴学院生化学院教授常州大学硕士生导师，主持省自然科学基金No：Y406470；第二单位负责人主持省科技厅重大专项，No2006C11049：省科技厅No2004C31047：和浙江省芳烃磺酸工程技术中心；嘉兴市清洁工艺重点实验室；和2项市级项目；十多项企业合作项目；与企业合作成立二个联合研发中心。参与企业共同承担省重大专项（厅市会商项目）1项发表论文40多篇，SCI收录20多篇，授权发明专利11项。获浙江省科技进步三等奖1项；市科技进步一等奖1项，学校科技进步奖；首届陈省身奖。

第1章有机合成的历史/1
1．1基本概念1
1．2历史沿革1
1．2．1有机合成的起源1
1．2．2天然产物的人工合成2
1．2．3结构理论的发展2
参考文献4
第2章有机合成基础知识/5
2．1电子效应5
2．1．1诱导效应5
2．1．2共轭效应6
2．1．3化学键的断裂方式6
2．2亲电加成6
2．2．1不对称试剂的亲电加成机理与实例7
2．2．2对称试剂的亲电加成机理与实例7
2．2．3碳正离子的稳定性和亲电加成活性8
2．3亲电取代9
2．3．1亲电取代反应定位规则10
2．3．2亲电取代反应活性影响因素11
2．4亲核取代11
2．4．1氧亲核试剂的亲核取代反应实例13
2．4．2氮亲核试剂的亲核取代反应实例14
2．4．3碳亲核试剂的亲核取代反应实例15
2．5亲核加成16
2．5．1醛、酮亲核加成的机理16
2．5．2氮亲核试剂的亲核加成反应实例17
2．5．3氧、硫亲核试剂的亲核加成反应实例17
2．5．4碳负离子亲核试剂的亲核加成反应实例18
2．5．5羰基亲核加成反应活性的比较20
思考题20
习题21
参考文献22
第3章碳-碳单键的形成/23
3．1碳负离子的形成23
3．2活性亚甲基化合物的烷基化反应25
3．3弱酸性的亚甲基化合物的烷基化反应30
3．4烯胺及其相关反应31
3．5极性转换在碳-碳单键合成中的应用33
3．6醇醛缩合反应35
思考题37
习题38
参考文献39
第4章碳-碳双键的形成/40
4．1β-消除反应40
4．2魏悌息反应及其相关反应44
4．3脱羧反应制备烯烃46
4．4缩合反应合成碳-碳双键47
思考题48
习题48
参考文献49
第5章氧化反应/50
5．1烷烃的氧化反应50
5．1．1芳甲烷的氧化反应51
5．1．2羰基α位活性烷基的氧化反应52
5．1．3烯丙位烷基的氧化反应53
5．2醇的氧化反应53
5．2．1氧化伯醇、仲醇为醛和酮54
5．2．2氧化醇为羧酸57
5．2．3二元醇的氧化反应58
5．3醛和酮的氧化反应59
5．3．1醛的氧化反应60
5．3．2酮的氧化反应60
5．4碳-碳双键的氧化反应61
5．4．1环氧化61
5．4．2氧化为邻二醇64
5．4．3氧化断裂67
5．5芳烃的氧化反应68
5．5．1氧化开环68
5．5．2氧化为醌68
5．5．3酚、N-烷基取代芳胺的羟基化69
5．6脱氢反应70
5．6．1羰基的α，β-脱氢反应70
5．6．2脱氢芳构化反应71
5．7胺的氧化反应71
5．8其他氧化反应72
5．8．1卤化物的氧化反应72
5．8．2磺酸酯的氧化反应73
5．8．3硫醇(酚)和硫醚的氧化反应74
5．9合成工艺实例――邻硝基对甲砜基苯甲酸的电合成74
思考题75
习题75
参考文献77
第6章还原反应/78
6．1化学还原反应78
6．1．1金属还原剂79
6．1．2用含硫化合物作还原剂84
6．1．3金属氢化物还原剂86
6．1．4硼烷还原剂89
6．1．5水合肼作还原剂90
6．1．6烷氧基铝作还原剂90
6．1．7电解还原法91
6．2催化氢化91
6．2．1非均相催化氢化92
6．2．2均相催化氢化94
6．2．3氢解95
思考题96
习题96
参考文献97
第7章重排反应/99
7．1基本概念99
7．2亲核重排100
7．2．1频哪醇(pinacol)重排100
7．2．2类频哪醇(semipinacol)重排101
7．2．3蒂芬欧-捷姆扬诺夫(Tiffeneau-Demjanov)环扩大反应102
7．2．4贝克曼(Beckmann)重排103
7．2．5贝耶尔-维勒格(Baeyer-Villiger)氧化重排104
7．2．6瓦格内尔-梅尔外因(Wagner-Meerwein)重排105
7．2．7苯偶酰-二苯乙醇酸型(Benzil)重排106
7．3亲电重排106
7．3．1班伯格(Bamberger)重排107
7．3．2法沃斯基(Favorskii)重排108
7．3．3弗里斯(Fries)重排108
7．3．4马狄斯(Martius)重排109
7．3．5奥顿(Orton)重排110
7．3．6联苯胺重排111
7．3．7斯蒂文(Stevens)重排112
7．3．8萨姆勒特-霍瑟(Sommelet-Hauser)苯甲基季铵盐重排113
7．3．9魏悌息(Wittig)醚重排115
7．4自由基重排115
7．4．1霍夫曼(Hofmann)重排(降解)115
7．4．2乌尔夫(Wolff)重排116
7．4．3库尔提斯(Curtius)重排117
7．4．4罗森(Lossen)重排117
7．4．5施密特(Schmidt)重排118
7．5协同重排118
7．5．1克莱森(Claisen)重排119
7．5．2库伯（Cope）重排121
思考题122
习题122
参考文献124
第8章杂环的形成/125
8．1杂环成环反应类型125
8．2五元杂环化合物的成环126
8．2．1含一个杂原子的五元杂环化合物的成环126
8．2．2含二个杂原子的五元杂环化合物的成环127
8．3六元杂环化合物的成环128
8．3．1含一个杂原子的六元杂环化合物的成环128
8．3．2含二个杂原子的六元杂环化合物的成环129
8．4苯并杂环化合物的形成129
8．4．1苯并五元环化合物的形成129
8．4．2苯并六元环化合物的形成130
思考题130
习题131
参考文献131
第9章有机合成设计/133
9．1概述133
9．1．1“分子拆开”的原理和方法134
9．1．2“分子拆开”应遵循的原则134
9．1．3“分子拆开”的一般方法137
9．21，3-二氧化的化合物的拆开138
9．2．1β-羟基羰基化合物的拆开138
9．2．2α，β-不饱和羰基化合物的拆开141
9．2．31，3-二羰基化合物的拆开145
9．31，5-二羰基化合物的拆开151
9．3．11，5-二羰基化合物的合成――迈克尔加成151
9．3．21，5-二碳基化合物的拆开152
9．3．3迈克尔反应及其应用154
9．41，2-二氧化的化合物的拆开155
9．4．1邻位二醇的拆开155
9．4．2α-羟基腈，α-羟基酸，α-羟基炔的拆开155
9．4．3α-羰基酸的合成与拆开157
9．4．4α-羟基酮的拆开159
9．51，4-二羰基化合物和1，6-二羰基化合物的拆开160
9．5．11，4-二羰基化合物的拆开160
9．5．21，6-二羰基化合物的拆开163
9．6分子拆开法的总结165
9．6．1应具备的基础知识165
9．6．2设计合成路线的例行程序165
9．7用于合成路线设计的重要参考附表166
9．8合成工艺实例171
9．8．1基于龙脑的新型手性离子液体的合成工艺171
9．8．2离子液体介质中多取代芳醚的合成工艺174
9．8．3离子液体中抗肿瘤药物吉非替尼的合成工艺176
9．8．42-（3-羟基-1-金刚烷）-2-氧代乙酸的合成工艺177
9．8．5王浆酸的合成工艺177
思考题179
习题179
参考文献180