有机污染化学进展

　　前言 我们课题组从事有机污染化学的研究工作达26年之久，先后出版10本专著。仅有机污染化学进展已出版了两卷，第一卷于1990年由南京大学出版社出版，第二卷于1997年由化学工业出版社出版，主要介绍了本组的研究成果，尤其化学工业出版社出版的第二卷，很快就销售一空。为了推动有机污染化学研究的开展，特将本组近几年的工作汇编成册，介绍给有关读者阅读，相互交流，共同促进该领域的发展。值得提出的是，本书是在国内发表的论文集，在国外出版的论文则将另集出版。 本书主要介绍1997年以来本组的研究工作，内容包括QSAR及QSPR、3D-QSAR、有机污染物的环境行为、取代芳烃的致毒机制、理化参数测试与估算方法、环境光化学以及有机污染物的检测分析与风险评价。 作为有机污染化学的重要领域之一，定量结构-活性关系（QSAR）研究已从描述性向推理性，从定性到定量，从经验向理论过渡，研究层次不断地向深入方向发展。本书的第一部分和第二部分对结构-活性关系方面的内容进行了重点介绍。 有机污染物的环境行为是有机污染化学的核心研究内容之一，包括有机污染物的迁移行为和转化行为等。本书的第三部分重点介绍了农药及中间体等环境污染物在水体、土壤等环境介质中的分配、增溶、释放、降解等环境行为以及影响因子。在讨论有机污染物的环境行为时，本书第五部分还对常用理化性质参数的测定和估算方法进行了详细的介绍，并提供了一些估算方程，这无疑为读者带来了方便。近年来，我们在有机污染物的光化学降解方面进行了应用基础研究，如光催化氧化、光降解以及光解装置的研制等，本书在第六部分有所涉猎。 有机污染物的致毒机制也是有机污染化学研究的一个主要领域。本书第四部分从结构-活性关系的角度介绍了典型有机污染物的毒性效应以及分子结构对致毒机制的影响。 有机污染物的环境分析技术是有机污染化学发展的基础，尤其是针对持久性有机物、内分泌干扰物质等在复杂环境介质中的痕量或超痕量技术的研究一直是该学科的前沿领域之一。本书第七部分对部分有机污染物的环境分析技术以及风险评价进行了介绍。 本书的研究成果是在国家自然科学基金资助下完成的，在此，谨向国家自然科学基金委员会表示感谢。 王连生 2005年6月

暂缺《有机污染化学进展》作者简介

目录

第一部分QSAR及QSPR1

1自相关拓扑指数与取代芳烃化合物理化参数的定量关系1

2部分苯衍生物对黄瓜种子发芽率的抑制毒性及ＱＳＡＲ研究4

３取代联苯的定量结构活性相关及联合毒性研究6

４苯丙烯酸酯衍生物分配性质的QSPR预测11

5苯酚类化合物对日本长腿蛙蝌蚪的急性毒性与构效关系研究14

6苯甲酰苯胺类化合物溶解度和分配系数的测定及定量结构性质相关研究17

７部分氮杂环类化合物的遗传毒性及其ＱＳＡＲ研究20

8雌二醇衍生物的HQSAR研究22

9利用人工神经网络研究含硫芳香族化合物结构与毒性的关系25

10拟除虫菊酯类化合物QSRR研究27

11取代苯胺和苯酚类化合物对大型蚤(ＤａｐｈｎｉａｍａｇｎａＳｔｒａｕｓ)的定量结构活性关系研究30

12取代苯甲醛衍生物的定量结构活性关系(QSAR)研究35

13应用分子全息ＱＳＡＲ技术预测硝基芳烃的遗传毒性37

１４用分子连接指数研究氯代芳香族化合物对绿藻的毒性及ＱＳＡＲ分析40



第二部分３ＤＱＳＡＲ44

1卤代芳香族化合物在长江底泥中吸附行为的ＣｏＭＦＡ研究44

2卤代苯及其衍生物的比较分子场研究46

3取代硝基苯类化合物的3ＤＱＳＡＲ研究48

4氯代苯胺对斑马鱼的急性毒性及3ＤＱＳＡＲ分析51

5三维定量构效关系研究进展53



第三部分有机污染物的环境行为57

1除草剂苯噻草胺土壤滞留因子的蒙特卡洛模拟57

2氰戊菊酯及代谢物对土壤过氧化氢酶活性的影响59

3新型杀虫剂锐劲特农药对甲壳类水生生物影响研究62

4苯噻草胺对土壤中过氧化氢酶活性及呼吸作用的影响65

5运用回归分析与人工神经网络预测含硫芳香族化合物好氧生物降解速率常数67

6不同类型表面活性剂对1,2,4三氯苯的增溶作用70

7环糊精对多环芳烃的增溶作用73

8β环糊精及羧甲基β环糊精对取代吲哚化合物的增溶75

9β环糊精对２氨基４氯苯并噻唑在土壤中吸附行为的影响79

10羧甲基β环糊精的合成及对卤代芳烃的增溶研究81

11有机磷类杀螺增效剂在土壤中的吸附行为83

12除草剂苯噻草胺在土壤中的吸附86

13表面活性剂清洗法在污染土壤修复中的应用88

１４大豆磷脂对不动杆菌降解硝基苯的影响91

１５含硫芳香族化合物的好氧微生物降解94

１６含硫芳香族化合物降解酶的定域及胞内产物的鉴定96

１７环糊精及其衍生物对硝基化合物毒性的影响99

１８零价铁还原降解活性染料102

１９β环糊精对对硝基苯酚微生物降解的影响104

２０土壤污染物的释放速率及阻隔措施的研究107

２１含硫芳香族衍生物的厌氧微生物降解110

２２取代酚类极性有机物Ｃ１８膜／水分配行为的研究113



第四部分取代芳烃的致毒机制117

１应用受体学说模型研究硝基苯类化合物的致毒机理117

２氯代硝基苯胺对鲫鱼(Ｃａｒａｓｓｉｕｓ　ａｕｒａｔｕｓ)血清抗氧化酶的影响120

３苯磺酰基环烷烃甲酸酯结构对发光菌的毒性影响123

４二氯苯胺的毒性及对鲫鱼血清抗氧化酶的影响125

5发光菌生物毒性测试方法的改进128

６苯砜基乙酸酯类化合物对大型蚤的急性毒性效应以及定量结构活性相关分析131

７氯代芳香族化合物对羊角月牙藻的毒性及QSAR分析133

8取代萘系列化合物对发光菌毒性的建模及稳健性检验136

９氯代苯类有机污染物对斑马鱼胚胎联合毒性效应的研究139



第五部分理化参数测试及估算方法144

１一种新的有机污染物Ｃ１８　ＥｍｐｏｒｅＴＭ膜／水分配系数测定方法的探讨144

2应用径向基函数网络预测有机化合物的生物活性147

３编码输入法在ＰＣＢ分配参数预测中的应用151

４芳香族醛酮化合物溶解度和分配系数的测定与估算154

５混合有机污染物在有机相／水相之间的分配规律156

6应用不同结构参数预测取代苯甲醛类化合物的分配性质160

7应用定量结构性质相关法预测有机物的亨利常数163

８磺酰脲类除草剂及其主要降解产物分配系数的测定与预测166



第六部分环境光化学169

１Ｃｕ２Ｏ光催化氧化降解对氯硝基苯169

2几种难降解有机废水的光化学处理研究171

3酸性红3Ｂ的杂多酸光催化降解动力学174

42,3,7,8四氯代二苯并二英光解行为的量子化学177

5磺酰脲类除草剂在环境中的光降解研究——水溶液中的光解动力学182

６甲黄隆在有机溶剂中的光解184



第七部分有机污染物的检测分析与风险评价187

1固相萃取技术在水体有机物分析中的应用187

２固相微萃取高效液相色谱法测定除草剂苯噻草胺191

３ＳＰＭＥＧＣ／ＭＳ联用测定室内空气中的挥发性有机物193

４水环境中ＯＨ自由基的分子探针法测定195

５Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ　ＸＡＤ２树脂微柱结合流动注射在线预富集.分离和测定水中痕量酚196

6应用Ｈａｓｓｅ图解法筛选优先污染物198

7用稻田模拟生态系统研究农药氯唑磷对水生生物安全性的影响200

8长江沉积物中痕量氯代酚类化合物的测定203

9长江和辽河沉积物中的多环芳烃类污染物206

10气相色谱法测定长江水体悬浮物和沉积物中有机氯农药的残留量209

11长江南京段水.悬浮物及沉积物中多氯有毒有机污染物212

12南京市大气颗粒物春季污染的特征215

13南京市空气中颗粒物ＰＭ１０.ＰＭ２５污染水平219